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    如何避免塑料材料在加工過(guò)程中的降解?

    發(fā)布時(shí)間:2023-11-21 14:15:11 點(diǎn)擊數:0
         降解:塑料材料在加工過(guò)程中,要受到高溫、強剪切力等的作用,在這些強的作用下,高分子鏈要產(chǎn)生斷鏈,因而分子量下降,這就是降解。 
         一、降解的分類(lèi) 
         1.自由基連鎖降解反應 
         由熱、應力等物理因素引起的降解。在熱或剪切力的影響下,聚合物的降解通常是無(wú)規則的選擇進(jìn)行的。這是因為塑料材料中所有化學(xué)鍵的能量都十分接近的關(guān)系。在這些物理因素作用下,降解機理也極其相似,通常是通過(guò)形成自由基的中間步驟按連鎖反應機理進(jìn)行,包括活性中心的產(chǎn)生、鏈轉移和鏈斷裂、鏈終止幾個(gè)階段。 
         2.逐步降解 
         這種降解主要是在加工的高溫下,塑料材料含有微量水分、酸或堿等雜志進(jìn)行有選擇的降解,降解一般發(fā)生在碳-雜鏈(如C-N、C-O、C-S、C-Si等)處,這是因為碳-雜鏈鍵能較小、穩定性較差的緣故。降解具有逐步反應的特征,每一步具有獨立性,中間產(chǎn)物穩定,斷鏈的機會(huì )隨分子量的增大而增大,所以隨著(zhù)降解反應的逐步進(jìn)行,塑料材料的分子量逐漸減小的同時(shí),其分子量分散性也逐步減小。含有酰胺、酯、縮醛的聚合物容易在高溫下發(fā)生水解、酯解、酸解、胺解等降解反應。 
         溫度越高,降解越快;在高溫下停留時(shí)間越長(cháng),降解越厲害。加工過(guò)程往往有氧氣的存在,氧在高溫下能使塑料材料氧化生成過(guò)氧化物結構,過(guò)氧化物容易分解產(chǎn)生自由基,從而引發(fā)連鎖降解反應,稱(chēng)為熱氧降解,使塑料材料降解的主要歷程。 
         加工過(guò)程中,塑料材料要反復受到應力的作用(以剪切應力為主),當剪切應力的能量超過(guò)鍵能時(shí),就引起化學(xué)鍵的斷裂,產(chǎn)生降解。剪切作用和熱的作用一起,對塑料材料的降解起強烈的降解促進(jìn)作用。 
         微量水分是有些塑料材料降解的主要因素,如PC、尼龍(PA)、ABS、聚酯等。因此加工之前的干燥是必備的工序。 
         二、解決措施 
         塑料材料在加工過(guò)程中出現降解后,制品外觀(guān)變差,內在質(zhì)量降低,使用壽命縮短。因此加工過(guò)程大多數情況下都應設法盡量減少和避免塑料材料降解。因此通??刹捎靡韵麓胧?nbsp;
         1.嚴格控制原材料技術(shù)指標,盡量去除塑料材料中的催化劑殘留等雜志。 
         2.使用前對塑料材料進(jìn)行嚴格干燥,特別是聚酯、聚醚、聚酰胺等聚合物存放過(guò)程容易從空氣中吸附水分,用前通常應使水分含量降低到0.01-0.05%以下。 
         3.確定合理的加工工藝和加工條件,使塑料材料能在不易產(chǎn)生降解的條件下加工成型。 
         4.加工設備和模具應有良好的結構。主要應消除設備中與塑料材料接觸的部分可能存在的死角或縫隙,減少過(guò)長(cháng)的流道、改善加熱裝置、提高溫度顯示裝置的靈敏度和冷卻系統的冷卻效率。 
         5.在配方中考慮使用抗氧劑、穩定劑等以加強塑料材料對降解的抵抗能力。 
         有些情況下,可以利用塑料材料在加工過(guò)程中的降解效應,降低分子量,提高加工性;塑料材料共混物,利用剪切效應產(chǎn)生的自由基,可是兩種或多種塑料材料產(chǎn)生接枝、共聚等反應,從而提高塑料材料的性能。

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